氙燈老化是一種人工日光老化試驗(yàn)。在測試中,我們需要知道以下問題:
1.人工加速老化試驗(yàn)條件的選擇
其實(shí)這個(gè)問題可以理解為應(yīng)該模擬哪些老化因素。在高分子材料的使用過程中,氣候環(huán)境中的許多因素都可能對高分子材料的老化產(chǎn)生影響。如果提前知道老化的主要因素,就可以選擇測試方法。
我們可以從運(yùn)輸、儲存、使用環(huán)境及其老化機(jī)理等方面來確定試驗(yàn)方法。比如硬聚氯乙烯型材,是以聚氯乙烯為原料,添加穩(wěn)定劑、顏料等添加劑制成的,主要用于戶外??紤]到PVC的老化機(jī)理,PVC受熱容易分解;考慮使用環(huán)境;空氣中的氧氣、紫外線、熱量和濕氣是型材老化的原因。
因此,國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T8814-2004《門和w30窗用未增塑聚氯乙烯-U型材》不僅規(guī)定了光氧老化試驗(yàn)方法,還采用GB/T16422.2《塑料實(shí)驗(yàn)室光源暴露試驗(yàn)方法第二部分:氙弧燈》進(jìn)行4000h或6000h老化,并模擬室外紫外光、可見光、溫度和溫度。再比如中國在國際市場上的優(yōu)勢產(chǎn)品:外貿(mào)出口鞋。在使用過程中,陽光中的紫外線是鞋子變色、褪色的主要原因。所以用紫外線燈箱測試鞋子的耐黃變性能是很有必要的。
常用的鞋子耐黃變試驗(yàn)箱采用30W紫外燈,樣品距離光源20cm,照射3小時(shí)后觀察顏色變化。同時(shí),在運(yùn)輸過程中,集裝箱內(nèi)悶熱潮濕的環(huán)境會造成鞋面、鞋底、膠水變色、起斑甚至變質(zhì)。因此,在裝運(yùn)和運(yùn)輸前,需要考慮耐濕熱老化試驗(yàn),在容器內(nèi)模擬高熱高濕環(huán)境,在70℃和95%相對濕度下,觀察48h試驗(yàn)后的外觀和顏色變化。
2.人工加速老化光源的選擇
實(shí)驗(yàn)室光源暴露試驗(yàn):可以在一個(gè)試驗(yàn)箱內(nèi)同時(shí)模擬可見大氣中的光、氧、熱、降雨等因素。是一種常用的人工加速老化試驗(yàn)方法,其中光源比較重要。經(jīng)驗(yàn)表明,太陽光中聚合物破環(huán)的波長主要集中在紫外光和部分可見光。
目前使用的人工光源都在努力使這個(gè)波長范圍內(nèi)的能譜分布曲線接近太陽光譜,模擬和加速比是選擇人工光源的主要依據(jù)。經(jīng)過大約一個(gè)世紀(jì)的發(fā)展,實(shí)驗(yàn)室光源已經(jīng)可供選擇,如封閉式碳弧燈、日光碳弧燈、熒光紫外燈、氙弧燈和高壓汞燈。國際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)中與高分子材料相關(guān)的技術(shù)委員會主要建議使用三種光源:太陽能碳弧燈、熒光紫外燈和氙弧燈。
01氙弧燈
目前認(rèn)為已知人工光源中氙弧燈的光譜能量分布與太陽光的紫外和可見光部分為相似。通過選擇合適的濾光器,可以過濾掉陽光中到達(dá)地面的大部分短波輻射。氙燈在1000nm~1200nm的紅外區(qū)域有很強(qiáng)的輻射,會產(chǎn)生大量的熱量。
因此,必須選擇合適的冷卻裝置來帶走這部分能量。目前市面上的氙燈老化試驗(yàn)裝置有水冷和風(fēng)冷兩種冷卻方式,通常水冷氙燈的冷卻作用比風(fēng)冷要好,而且結(jié)構(gòu)更復(fù)雜,價(jià)格也更貴。因?yàn)殡療舻淖贤饽芰勘绕渌麅煞N光源增加的少,所以從加速率來說是低的。
02熒光紫外線燈
理論上,300nm~400nm的短波能量是引起老化的主要因素。如果增加這部分能量,可以達(dá)到快速測試的作用。熒光紫外燈的光譜分布主要集中在紫外部分,因此可以實(shí)現(xiàn)較高的加速比。
而熒光紫外燈不僅增加了自然太陽光中的紫外能量,而且在地球表面測量時(shí)還有自然太陽光中沒有的輻射能量,這部分能量會造成非自然傷害。此外,除了窄的汞光譜線之外,熒光光源沒有高于375nm的能量,因此對更長波長的UV能量有感的材料可能不會暴露在自然日光下。這些固有的缺陷將導(dǎo)致不可靠的結(jié)果。
所以熒光紫外燈的仿真性差。然而,由于其高加速率,通過選擇合適類型的燈可以實(shí)現(xiàn)特定材料的快速篩選。
03陽光碳弧燈
日光型碳弧燈目前在國內(nèi)很少使用,但在日本是一種廣泛使用的光源。大多數(shù)JIS標(biāo)準(zhǔn)采用日光型碳弧燈。很多中日合資汽車公司還是建議使用這種光源的。日光型碳弧燈的光譜能量分布也接近太陽光,但紫外線在370nm~390nm處集中加強(qiáng),模擬性不如氙燈,加速比介于氙燈和紫外燈之間。
3.測試時(shí)間的確定
01參考相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)。
老化試驗(yàn)的時(shí)間在相關(guān)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中已有規(guī)定。我們只需要找到相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn),按照規(guī)定的時(shí)間執(zhí)行就可以了。很多國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對此都有規(guī)定。
02根據(jù)已知的相關(guān)性。
結(jié)果表明,ABS的顏色穩(wěn)定性可以通過顏色和黃變指數(shù)的變化來評價(jià)。人工加速老化與自然空氣暴露有很好的相關(guān)性,加速率約為7。如果想知道一種ABS材料在戶外使用一年后的顏色變化,可以用同樣的測試條件,參照加速率,確定365x24/7=1251h的加速老化時(shí)間。
長期以來,國內(nèi)外對相關(guān)問題進(jìn)行了大量的研究,得出了許多換算公式。但由于高分子材料的多樣性、加速老化試驗(yàn)設(shè)備和方法的差異、不同時(shí)間和地區(qū)氣候的差異,換算關(guān)系復(fù)雜。因此,在選擇換算關(guān)系時(shí),一定要注意具體的材料、老化設(shè)備、試驗(yàn)條件、性能評價(jià)指標(biāo)等已經(jīng)獲得相關(guān)性的因素。
03控制人工加速老化輻射總量相當(dāng)于自然暴露輻射總量
對于一些沒有相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī),沒有參考關(guān)聯(lián)性的產(chǎn)品,可以考慮其實(shí)際使用環(huán)境的輻射強(qiáng)度,控制人工加速老化輻射總量等于自然暴露輻射總量。
一步:由于本品為塑料制品,在室外使用,因此選用GB/T16422.2-1996《塑料實(shí)驗(yàn)室光源暴露試驗(yàn)方法第2部分:氙弧燈》中的方法A。
實(shí)驗(yàn)條件為:輻照強(qiáng)度0.50W/m2(340nm),黑板溫度65℃,箱溫40℃,相對濕度50%,噴涂時(shí)間/非噴涂時(shí)間18min/102min,連續(xù)光照;
二步:根據(jù)國際標(biāo)準(zhǔn)CIENO 85-1989(引自GB/T 16422.1-1996《塑料實(shí)驗(yàn)室光源暴露試驗(yàn)方法第1部分:氙弧燈》),北京全年總輻射量約為5609 MJ/m2;紫外區(qū)和可見光區(qū)(300nm~800nm)占62.2%,即3489MJ/m2。
三步:根據(jù)GB/T16422.2-1996
當(dāng)40 nm處的輻照強(qiáng)度為0.50W/m2時(shí),在紅外區(qū)和可見光區(qū)(300 nm ~ 800 nm)的輻照強(qiáng)度為550 W/m2;可以算出照射時(shí)間為3489X106/550=6.344X106s,即1762h。按照這種計(jì)算方法,加速比在5左右。因?yàn)樽匀焕匣皇呛唵蔚恼丈鋸?qiáng)度的疊加,只有當(dāng)陽光被確定為病因物質(zhì)時(shí)。
4.績效評價(jià)指標(biāo)的選擇
性能評價(jià)指標(biāo)的選取主要從材料的用途和材料本身的特性兩方面考慮。
4.1根據(jù)材料用途確定評價(jià)指標(biāo)。對于同一種材料,由于用途不同,可能選用的評價(jià)指標(biāo)也不同。比如同樣的涂料,如果用于裝修,一定要關(guān)注其外觀的變化。GB/T1766-1995《油漆和清漆涂層老化分級》中詳細(xì)規(guī)定了光澤度、變色、粉化、起霜等各種外觀變化的分級方法。
對于一些功能性涂層,如防腐涂層,一定程度的顏色和外觀變化是可以接受的。此時(shí),在選擇評價(jià)指標(biāo)時(shí),主要考慮抗裂性和粉化程度。也是聚氯乙烯(PVC)。如果用來做鞋面,必須考慮它的耐黃變性能。但如果用于雨水管,對外觀變化要求不高,主要考核指標(biāo)是材料物理機(jī)械性能的變化,如抗拉強(qiáng)度。
4.2根據(jù)材料自身特點(diǎn)確定評價(jià)指標(biāo)。就同一種材料而言,老化過程中不同性能的下降是不均勻的。換句話說,有些性能對環(huán)境有感,衰減很快,是造成材料破壞的主要因素。在選擇評價(jià)指標(biāo)時(shí),應(yīng)選擇這些有感屬性。結(jié)果表明,在自然老化試驗(yàn)中,大多數(shù)工程塑料的沖擊強(qiáng)度變化很大,并眼見下降。
因此,在工程塑料的老化試驗(yàn)中,沖擊強(qiáng)度的下降應(yīng)優(yōu)先作為評價(jià)指標(biāo)。沖擊強(qiáng)度對聚丙烯的老化也較有感,是評價(jià)老化性能的主要指標(biāo)。對于聚乙烯材料,斷裂伸長率下降眼見,是優(yōu)先考慮的評價(jià)指標(biāo)。對于PVC來說,拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度都下降很快,應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況選擇其中一種進(jìn)行評價(jià)。
國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T8814-2004《門窗用未增塑聚氯乙烯-U型材》中,選用老化后沖擊強(qiáng)度保持率≥ 60%作為合格判定指標(biāo);輕工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)QB/T2480PVC-U2000中,選用老化后拉伸強(qiáng)度保持率≥ 80%作為合格判定指標(biāo)。